Это зависит от конкретного случая. Приведу пример. "Сегодня дождь, причем вчера было сухо". Здесь причем выступает в роли частицы. "При чем здесь я?" Здесь предлог ПРИ со словом ЧТО в предложном падеже.
Зависит от применения - это разные части речи
Тренируется применением )) Но и по смыслу явно отличается
а проверяется просто - если при выкидывании смысл не меняется- значит слитно !